当您遇到无法通过联通网上营业厅充值话费的问题时，可以考虑以下可能性进行排查：
1. 网络连接问题：若您的设备未成功接入互联网或访问区域受到限制，可能会导致充值失败。
2. 浏览器设置问题：若您使用的IE版本过低，密码位数不足，或IE参数设置不正确，也可能影响充值的顺利进行。
3. 支付过程问题：在支付确认后，进入PayEx安全支付平台。若在银行支付通道点击后网络通信出现故障，如上网速度过慢、modem掉线或在访问受限制的局域网内等，都可能导致提交中断或支付失败。
4. 系统防设置：有时，进行网上支付的安全系统认证连接时，若您刷新了连接页面，系统可能提示“订单重复错误”，这是为防止网上不正规行为而设置的，请您重新下单进行在线支付。
若以上情况均无，且问题仍未解决，建议您联系联通客服进行咨询，以获取更准确的解决方案。
二、为何我的手机充话费时出现充值失败？
当您在充值话费时遇到问题，可能是由以下原因造成的：
1. 运营商系统繁忙：如果运营商系统繁忙，可能会暂时无法进行话费充值操作，请稍后再试。
2. 号码异常状态：如号码处于销户、锁定期等异常状态，也将无法进行充值，建议您联系号码所属运营商客服协助核查。
3. 充值方式错误：您可以选择拨打运营商电话、使用运营商App、支付宝、淘宝等多种方式进行充值。若操作不当或选择错误的充值方式，可能会导致充值失败。
如非上述原因导致的问题，建议您携带相关证明资料前往运营商营业厅进行处理。
三、手机话费充不上的可能原因是什么？
手机话费充不上的可能原因包括：
1. 手机账户余额不足：请确保手机账户有足够的余额以进行充值。
2. 充值金额输入错误：请仔细核对并确保输入的充值金额正确。
3. 手机号码输入错误：请仔细核对并确保输入的手机号码准确无误。
4. 网络问题：在网络信号不稳定或网络连接异常时，可能会导致充值失败。请检查您的网络连接是否正常。
5. 其他原因：可能存在其他未知原因导致充值失败，如遇此情况，请及时联系相关客服进行处理。
四、为何我的中国移动账户无法充值话费？
中国移动账户无法充值话费的原因可能有以下几点：
1. 账户余额不足：请前往充值中心或营业厅确保账户有足够的余额进行充值。
2. 系统故障：有时移动网络系统会出现故障，导致无法成功充值，请尝试重新开启手机或稍后再次尝试。
3. 操作错误：在充值过程中请确保操作正确，输入正确的充值金额和密码等信息。如因操作错误导致充值失败，请重新操作。
以上原因仅供参考，具体问题还需根据实际情况联系中国移动客服进行咨询和处理。